一、 标准型双酚a环氧乙烯基树脂是由甲基丙烯酸与双酚a环氧树脂通过反应合成的乙烯基树脂,已溶于苯乙烯溶液,该类型树脂具有以下特点:
1、在分子链两端的双键较其活泼,使乙烯基树脂能*固化,很快得到使用强度,得到具有高度耐腐蚀性聚合物;
2、采用甲基丙烯酸合成,酯键边的甲基可起保护作用,提高耐水解性;
3、树脂含酯键量少,每摩尔比耐化学聚酯(双酚a-富马酸upr)少35-50%,使其耐碱性能提高;
4、较多的仲羟基可以改善对玻璃纤维的湿润性与粘结性,提高了层合制品的力学强度;
5、由于仅在分子两端交联,因此分子链在应力作用下可以伸长,以吸收外力或热冲击,表现出耐微裂或开裂。
二、阻燃乙烯基树脂一般采用溴化环氧树脂合成,由于树脂中由于含溴,因此阻燃乙烯基树脂在具有耐化学性的同时,又可以阻燃。
光敏乙烯基树脂
由于乙烯基树脂树脂的中的不饱和双键在分子链端,由于活性较高,同时配以分子设计,如采用高环氧值的环氧树脂,采用丙烯酸取代甲基丙烯基酸合成后的乙烯基树脂,加入光引发剂(如苯醌、苯偶姻醚等),用以吸收紫外线能量,并传递给树脂系统,而使乙烯基树脂进行聚合固化。
此类树脂可以用于印刷、光敏油墨等,在油漆工业上用作光敏涂料,在无线电工业中用作PCB上的光致抗蚀膜。另外,在拉挤工艺中,如采用光敏乙烯基树脂,则可较大的提高拉挤速度,如在光缆芯拉挤工艺中,速度可以达到10m/min。
气干性
乙烯基酯树脂与不饱和聚酯树脂一样,常温固化时,制品表面有发粘现象,给应用带来不便。主要原因是由于空气中氧气参加了乙烯基酯树脂表面的聚合反应。为克服此缺点,科研人员开发出了多种有效方法。其中之一就是采用在乙烯基酯树脂结构中接入烯丙基醚(CH2=CH—CH2—O—)基团的方法来合成气干性乙烯基酯树脂。该种树脂适合于制作高档气干性胶衣、涂层、封面料等。
值得注意的是烯丙基醚在树脂中的含量有一合适的值,太小了树脂不能很好地吸氧,太大则由于“自动阻聚”作用,气干性也会下降。
5光敏乙烯基树脂
由于乙烯基树脂树脂的中的不饱和双键在分子链端,由于活性较高,同时配以分子设计,如采用高环氧值的环氧树脂,采用丙烯酸取代甲基丙烯基酸合成后的乙烯基树脂,加入光引发剂(如苯醌、苯偶姻醚等),用以吸收紫外线能量,并传递给树脂系统,而使乙烯基树脂进行聚合固化。
此类树脂可以用于印刷、光敏油墨等,在油漆工业上用作光敏涂料,在无线电工业中用作PCB上的光致抗蚀膜。另外,在拉挤工艺中,如采用光敏乙烯基树脂,则可较大的提高拉挤速度,如在光缆芯拉挤工艺中,速度可以达到10m/min。
6气干性
乙烯基酯树脂与不饱和聚酯树脂一样,常温固化时,制品表面有发粘现象,给应用带来不便。主要原因是由于空气中氧气参加了乙烯基酯树脂表面的聚合反应。为克服此缺点,科研人员开发出了多种有效方法。其中之一就是采用在乙烯基酯树脂结构中接入烯丙基醚(CH2=CH—CH2—O—)基团的方法来合成气干性乙烯基酯树脂。该种树脂适合于制作高档气干性胶衣、涂层、封面料等。
值得注意的是烯丙基醚在树脂中的含量有一合适的值,太小了树脂不能很好地吸氧,太大则由于“自动阻聚”作用,气干性也会下降。
7 低苯乙烯挥发技术
乙烯基树脂一般含有35%左右的苯乙烯单体,而苯乙烯的蒸汽压较低,因此在手糊成型和喷射成型中,树脂是一层层地铺复于开口模具上的,特别是喷射成型,树脂一部分成雾状,因而在树脂充分固化之前,苯乙烯不断从树脂中挥发出来,这样在造成苯乙烯损失的同时,更是污染了环境,也是造成了对工人的健康损害,因此各国相继提高了对于苯乙烯阈限值(TLV)的要求,因此对于以苯乙烯为稀释单体的不饱和树脂包括乙烯基树脂,要努力寻求一种低苯乙烯挥发技术(LSE)以解决这个问题,原来一些厂家和国家采用添加石蜡等作为挥发抑制剂,但易造成铺层间的分层,但对于21世纪早期的发展的趋势是:一是采用一种附着促进剂的化合物,可为丙烯酸、带2个烃基(含双键的疏水醚或酯)等;二是采用蒸汽压相对较高的单体,如甲基苯乙烯或乙烯基甲苯等;三是分子结构等方式,或是在保持总体性能的同时使主链分子的缩短,以降低苯乙烯用量,或是通过在分子链段上引入其它基团或者是链段,使树脂内部分子间的相互作用进一步降低苯乙烯的挥发等。在多年的研究和试验基础上,世界上许多的生产商相继推出了各具特色的低苯乙烯挥发性技术。这个技术可广泛的应用于树脂胶衣、绝缘应用等方面,尤其是在中高温成型的绝缘应用。
8乙烯基树脂品种衍化
当前,乙烯基树脂由于共较好的耐腐蚀特性和改良的工艺特性,而成功的大量应用于防腐蚀场合,包括耐腐蚀FRP制作、防腐蚀工程等,但是在一些非耐腐蚀场合并有高力学性能要求的复合材料制作时,目前国内外客户只能选择环氧乙烯基树脂,就就实际上造成了树脂应用或设计上的浪费,因此国内外一些厂家在努力寻找一种保持乙烯基树脂的力学性能、合理成本的新型材料,部分公司通过新研发及时的推出了一种新型的高性能不饱和树脂,称乙烯基聚酯树脂,英文名为vinyl polyester resin,国内简称“VPR“,该树脂综合了乙烯基酯树脂和通用不饱和树脂的特点,从而让用户有更多的选择。
VPR乙烯基聚酯树脂是一种溶于苯乙烯液含有不饱和双键的特殊结构的不饱和聚酯树脂,VPR乙烯基聚酯树脂具有较好的耐蚀性能,优于间苯型不饱和树脂,力学性能与标准型环氧乙烯基树脂相当的,尤其是耐疲劳性能和动态载荷性能;另外,较通用树脂,VPR乙烯基聚酯树脂又具有良好的耐候性能,同时VPR乙烯基聚酯树脂又具有良好的玻纤浸润性能和工艺性能,适合于各种FRP成型工艺,包括纤维缠绕、拉挤、手糊、喷射等各种复合材料工艺。
由于VPR乙烯基聚酯树脂的*特性能以及较为合理的成本,使该新型材料具有广泛的应用前景:①混凝土中的玻璃钢加强筋;②船舶制品中的结构材料;③大型FRP产品制作中的结构层材料,尤其是整体现场大罐制作中代替常的规乙烯基树脂结构层;④耐疲劳FRP拉挤型材,如运动FRP单杠等。
乙烯基树脂VER最后做0.3~0.5mm的涂层,是目前这些树脂里面较*固化出问题的树脂,因为自由基固化是需要热量的,太薄了,热量*散发掉,当然通过调整蓝白水固化配方以及采用一些特殊面涂的乙烯基品种,是可以解决这些问题的。 优点和前面说的一样:耐腐蚀性能好。 需要特别说明的一点是:乙烯基树脂作为抹面树脂时,通常需要加入液蜡以提高面涂的固化程度,不加的话,*发粘,并且固化太慢。
产品特点:
1采用低溶剂树脂,防腐内衬粘结性能和防腐性能得到大幅提高;
2采用高性能制作工艺生产玻璃鳞片,更能有效地阻止水蒸气渗透。
3加入特种阻燃剂,与常规玻璃鳞片相比,玻璃鳞片的力学性能和耐热性能不便,但是氧指数明显提高,无论施工过程中或日后维修改造都可完全杜绝火灾隐患。
乙烯基树脂VER作为玻璃钢树脂是目前市面重防腐整体玻璃钢设备,重防腐玻璃钢衬里的较主流的选择方案。 优点:耐腐蚀性能、耐温、强度、韧性、模量、操作性能、粘结性能等几个综合起来,是目前重防腐玻璃钢树脂里面,是目前呋喃树脂、环氧树脂、酚醛树脂所不能媲美的。缺点,不能说是缺点,只能说不足,相比其他几个树脂而言都算不了什么,并且现在市面上主流的乙烯基树脂厂家基本已经有能力解决所谓的韧性、固化难控制这些问题。
环氧乙烯基树脂是目前国内外防腐蚀领域的 材料,它是由环氧树脂和甲基丙烯酸合成而制得,因此保留了环氧树脂结构的同时,又具有不饱和树脂很好的加工工艺性和固化性能。自20世纪60年代推出以来它得到迅猛发展,国内乙烯基树脂的应用起于80年代,90年代开始在酸洗项目中使用,由于乙烯基树脂的良好的优异性能,使得该树脂取代了其他树脂,成为酸洗工程防腐蚀 的产品。
乙烯基树脂种类比较多,但根据环氧基团的不同分为双酚A环氧乙烯基树脂和酚醛环氧乙烯基树脂。前者具有很好的耐化学腐蚀性能,较高的延伸率和韧性,工艺性能好,广泛应用耐腐蚀玻璃钢和防腐工程。后者含有多个稳定的苯环,固化后交联密度大,耐热性能和耐腐蚀性能较好,在耐氧化性酸、含氯溶液和**溶剂方面优异。在酸洗项目中氧化性强、温度较高时一般选用酚醛环氧乙烯基树脂。但在实际施工中由于易受工矿条件、施工等因素的影响,希望有更耐高温的树脂出现,以获得更加满意的效果。较近开发的高交联密度乙烯基树脂,热变形温度高达155℃,在耐温和耐氧化性介质条件下有更好的实际使用效果。
在防腐蚀施工中,无论内衬玻璃钢工艺,还是树脂砂浆施工工艺,均要求树脂有较小的固化收缩率,以减小树脂在固化过程中产生的收缩内应力,从而减少腐蚀失效隐患的产生。因此在防腐蚀施工中要求树脂的收缩率不能太大,否则可能会导致玻璃钢衬里“脱壳”,而引起防腐蚀失效。根据工程需要所开发的低收缩双酚A乙烯基树脂,固化收缩率为0.014%,比常规乙烯基树脂小的多,与基础的粘结性好,具有很好的耐化学介质腐蚀、和填料的相容性好,更适合酸洗项目地坪、地沟和地坑的防腐蚀。
为了适应各种防腐蚀工程施工的需要,发展了柔性乙烯基酯树脂,柔性乙烯基酯树脂具有对钢和混凝土表面很高的粘接性,与传统的环氧乙烯基酯树脂相比,其延伸率更高,粘接强度大大的提高,抗冲强度提高近4倍,层间强度提高20%,并具有*特的耐磨性。
①用于耐腐蚀内衬、灌缝材料或底涂树脂,如整体砂浆地坪制作中的底涂,可以省略国内施工操作中的玻璃钢隔离层制作,在提高整体性能的同时,也可节省成本;
②管接件等各种材料的粘接;
③与Kevlar纤维或其它增强材料合用,制作高强度和耐疲劳的制品,如运动或*头盔、帆船等。